三電極系統是指：研究（工作）電極，輔助電極（一般是鉑電極），參比電極（一般是甘汞電極）。三電極體系含兩個回路，一個回路由工作電極和參比電極組成，用來測試工作電極的電化學反應過程，另一個回路由工作電極和輔助電極組成，起傳輸電子形成回路的作用。簡單說就是測量回路（由工作電極和參比電極構成）和極化回路（由工作電極和輔助電極構成）。測量回路：實現控制或測量極化電位的變化。極化回路：實現極化電流的變化與測量。通過對上面的說明，就很清楚了，三個電極不是單獨起作用，而是組合形成兩個回路，借個比喻來說，一個回路負責做功，一個負責測量。所以要用三個電極。