乙酰氯的主要工業方法是冰醋酸-三氯化磷法：由冰醋酸與三氯化磷在冷的情況下混合后加熱，去氯化氫蒸餾而制得。
常壓下，過量三氯化磷緩慢加入冰醋酸中，加熱升溫，精餾得98%乙酰氯、副產物亞磷酸和鹽酸。其反應機理較為復雜，副反應較多。
主要反應：PCl3+ 3CH3COOH→H3PO3+ 3CH3COCl
主要副反應：CH3COCl + CH3COOH →(CH3CO)2O+ HCl PCl3+ CH3COOH →CH3COOPCl2+ HCl CH3COCl + H3PO3→P(OH)2OCOCH3+ HCl2P(OH)2OCOCH3CH3C(PO3H2)2OCOCH3