化學變化的本質是舊鍵的斷裂和新鍵的形成，化學反應中，共價鍵存在兩種斷裂方式，在化學反應尤其是有機化學中有重要影響。
均裂與自由基反應
共價鍵在發生均裂時，成鍵電子平均分給兩個原子（團），均裂產生的帶單電子的原子（團）稱為自由基，用“R·”表示，自由基具有反應活性，能參與化學反應，自由基反應一般在光或熱的作用下進行。
異裂與離子型反應
共價鍵發生異裂時生成正、負離子，例如氯化氫在水中電離成氫離子和氯離子。有機物共價鍵異裂生成的碳正離子和負離子是有機反應的活潑物種，往往在生成的一瞬間就參加反應，但可以證明其存在。
由共價鍵異裂引發的反應稱離子型反應，其下又可分為兩種
·親電反應（electrophilic reaction）
·親核反應（nucleophilic reaction）
離子型反應一般在酸堿或極性物質的催化下進行。