選擇氧化還原指示劑的實質為實際的變色點位在滴定的電位突躍范圍內,且應盡量使指示劑電位與計量點電位一致或接近。如果滴定劑或被滴定物質有色時,滴定觀察到的顏色是其與指示劑的混合色,這就要求在計量點前后,所選用的指示劑仍有明顯的顏色變化。
在滴定過程中,當滴定劑稍一過量,指示劑即由氧化態變為還原態, 或由還原態變為氧化態, 由于顏色的突變而指示出滴定的終點。列出一些氧化還原指示劑的克式量電位(見表)。在選擇指示劑時,應使指示劑的克式量電位(E°′)盡量與反應的等當點電位一致, 以減小終點誤差。