體內大部分物質都可進行氧化反應,在生物體內進行的氧化反應與體外氧化反應有許多共同之處:它們都遵循氧化反應的一般規律,常見的氧化方式有脫電子、脫氫和加氧等類型;最終氧化分解產物是CO2和H2O,同時釋放能量。但是生物氧化反應又有其特點:①體外氧化反應主要以熱能形式釋放能量;而生物氧化主要以生成ATP方式釋放能量,為生物體所利用。②其最大區別在于:體外氧化往往在高溫,強酸,強堿或強氧化劑的催化下進行;而生物氧化是在恒溫(37℃)和中性pH環境下進行,催化氧化反應的催化劑是酶。
一、生物氧化酶類
體內催化氧化反應的酶有許多種,按照其催化氧化反應方式不同可分為三大類。
(一)脫氫氧化酶類
這一類中依據其反應受氫體或氧化產物不同,又可以分為三種。
1.氧化酶類(oxidases)
氧化酶直接作用于底物,以氧作為受氫體或受電子體,生成產物是水。氧化酶均為結合蛋白質,輔基常含有Cu2+,如細胞色素氧化酶、酚氧化酶、抗壞血酸氧化酶等。抗壞血酸氧化酶可催化下述反應:
2.需氧脫氫酶類(aerobic dehydrogenases)
需氧脫氫酶以FAD或FMN為輔基,以氧為直接受氫體,產物為H2O2或超氧離子(O2),某些色素如甲烯藍(methylene blue,MB)、鐵氰化鉀([K3Fe(CN)6]、二氯酚靛酚可以作為這類酶的人工受氫體。如D氨基酸氧化酶(輔基FAD)、L-氨基酸氧化酶(輔基FMN)、黃嘌呤氧化酶(輔基FAD)、醛脫氫酶(輔基FAD)、單胺氧化酶(輔基FAD)、二胺氧化酶等。
粒細胞中NADH氧化酶和NADPH氧化酶也是需氧脫氫酶,它們催化下述反應:
超氧離子在超氧化物歧化酶(superoxide dismutase,SOD)催化下生成H2O2與O2:
3.不需氧脫氫酶類(anaerobic dehydrogenases)
這是人體內主要的脫氫酶類,其直接受氫體不是O2,而只能是某些輔酶(NAD+、NADP+)或輔基(FAD、FMN),輔酶或輔基還原后又將氫原子傳遞至線粒體氧化呼吸鏈,最后將電子傳給氧生成水,在此過程中釋放出來的能量使ADP磷酸化生成ATP,如3磷酸甘油醛脫氫酶、琥珀酸脫氫酶、細胞色素體系等。
4.加氧酶類(oxygenases)
顧名思義,加氧酶催化加氧反應。根據向底物分子中加入氧原子的數目,又可分為加單氧酶(monooxygenase)和加雙氧酶(dioxygenase)。
(1)加單氧酶 又稱為多功能氧化酶、混合功能氧化酶(mixed function oxidase)、羥化酶(hydroxylase)。加單氧酶催化O2分子中的一個原子加到底物分子上使之羥化,另一個氧原子被NADPH+H+提供的氫還原生成水,在此氧化過程中無高能磷酸化合物生成,反應如下:
加單氧酶實際上是含有黃素酶及細胞色素的酶體系,常常是由細胞色素P450、NADPH細胞色素P450還原酶、NADPH和磷脂組成的復合物。細胞色素P450是一種以血色素為輔基的b族細胞色素,其中的Fe3+可被Na2S2O3等還原為Fe2+,還原型的細胞色素P450與CO結合后在450nm有最大吸收峰,故名細胞色素P450,它的作用類似于細胞色素aa3,能與氧直接反應,將電子傳遞給氧,因此也是一種終末氧化酶。