電位滴定法和永停滴定法是較早的分析方法之一，20世紀60年代我國就有商品的電位滴定儀，而且一般的PH計上都裝有電位測定部分，可以滿足電位滴定用，所以使用比較廣泛。70年代后又出現自動電位滴定儀，滴定到達終點時，由于溶液電位的急劇變化產生訊號，通過儀器的作用，而使滴定液滴定停止。國外有些更自動化的儀器不僅可以自動停止滴定，還可以自動處理訊號和計算結果，但是價格昂貴。由于我們主要用于確定終點，因此通常用帶有電位測定部分的pH計，也就可以滿足要求。
永停滴定儀中國藥典主要用做重氮化法的終點指示或水分測定的終點指示。它是采用2支相同的鉑電極，在兩電極間加上低電壓(例如50mV)， 若溶液中的電極處于極化狀態，則在未到滴定終點前兩電極間無電流或僅有很小的電流通過，當到達終點時，滴定液略有過剩使電極去極化，電極間即有電流通過，電流計指針突然偏轉不再恢復。中國藥典的裝置簡單實用，能滿足藥典規定的重氮化滴定需要，但使用的電流表必須符合要求，測水分可用10-6A格，重氮化可用10-9A格，可采用上海電表廠AC15/1直流復射式檢流計。商品的自動永停滴定儀，滴定液能自動停止滴加，但必須嚴格掌握滴定條件，否則容易產生故障，近年來一些產品質量和功能雖然有所提高，但在使用時仍需十分注意。