自動電位滴定儀采用電位滴定法，將指示電極、參比電極和輔助電極浸入被測溶液中，溶液中被測物質濃度變化會引起指示電極對電位的急劇變化，在達到滴定終點后，根據所消耗的標準溶液的體積可以算出被測物質的濃度。
電位法的原理是： 選用適當的指示電極和參比電極與被測溶液組成一個工作電池，隨著滴定劑的加入，由于發生化學反應，被測離子的濃度不斷發生變化，因而指示電極的電位隨之變化。在滴定終點附近，被測離子濃度發生突變，引起電極電位的突躍，因此，根據電極電位的突躍可確定滴定終點。
自動電位滴定儀使用注意事項：
1 儀器的輸入端(電極插座)必須保持干燥、清潔。儀器不用時，將Q9短路插頭插入插座，防止灰塵及水汽侵入。
2 測量時，電極的引入導線應保持靜止，否則會引起測量不穩定。
3 用緩沖溶液標定儀器時，要保證緩沖溶液的可靠性，不能配錯緩沖溶液，否則將導致測量不準。
4 取下電極套后，應避免電極的敏感玻璃泡與硬物接觸，因為任何破損或擦毛都將使電極失效。
5 復合電極的外參比(或甘汞電極)應經常注意有飽和氯化鉀溶液、補充液可以從電極上端小孔加入。
6 電極應避免長期浸在蒸餾水、蛋白質溶液和酸性氟化物溶液中。
7 電極應避免與有機硅油接觸。
8 滴定前最好先用滴液將電磁閥橡皮管沖洗數次。
9 到達終點后，不可以按“滴定開始”按鈕，否則儀器又將開始滴定。
10 與橡皮管起作用的高錳酸鉀等溶液，請勿使用。