硫化鎳精礦一般含鎳4~5%,含鈷0.1~0.3%。鎳的火法熔煉過程中,由于鈷對氧和硫的親合力介于鐵鎳之間在轉爐吹煉高冰鎳時,可控制冰鎳中鐵的氧化程度,使鈷富集于高冰鎳或富集于轉爐渣,分別用下述方法提取:
1、富集于高冰鎳中的鈷,在鎳電解精煉過程中,鈷和鎳一起進入陽極液。在凈液除鈷過程中,鈷以高價氫氧化鈷的形態進入鈷渣,鈷渣含鈷6~7%,含鎳25~30%。從此種鈷渣提鈷的一種方法是:將鈷渣加入硫酸溶液中,通二氧化硫使之溶解,制得含硫酸鎳、硫酸鈷和少量銅、鐵、砷、銻等雜質的溶液;再用活性鎳粉置換除去銅;通空氣,氧化水解除去鐵,通氯氣氧化,加蘇打中和沉淀鈷,若所得氫氧化鈷含鎳較高,可再次溶解、沉淀分離鈷鎳,使其含鎳小于1%;經煅燒制得氧化鈷出售,也可將氧化鈷制成粗金屬鈷,經電解精煉得電解鈷。加拿大和蘇聯的鎳廠都用此法回收鈷。中國的工廠也有類似作法。從鈷渣提鈷的另一種方法是以亞硫酸鈉作還原劑,將鈷渣溶解于硫酸溶液中,得到含硫酸鎳、硫酸鈷和少量銅、鐵、錳、鋅等雜質的溶液,而后用黃鈉鐵礬法除去溶液中的鐵,用烷基磷酸類如:二-2-乙基己基磷酸(D-2-EHPA)或其他烷基磷酸酯類萃取劑萃取其中的銅、鐵、錳、鋅等,并分離鈷鎳。萃取過程中獲得的氯化鈷溶液,用氟化銨除鈣、鎂后,再用草酸銨沉淀鈷。所得草酸鈷在450℃下煅燒,得到的氧化鈷粉,可作為最終產品,也可用氫還原法制取金屬鈷粉。
2、富集于煉鎳轉爐渣中的鈷,在還原硫化熔煉過程中,與鎳一起轉入鈷冰銅。轉爐渣成分一般為:鈷0.25~0.35%,鎳1~1.5%;鈷冰銅成分一般為:鈷1~1.5%,鎳5~13%。鈷冰銅可以直接浸取(常壓或加壓酸浸),也可以將鈷冰銅焙燒成可溶性化合物后再酸浸。浸出液可按鈷渣提鈷工藝流程處理。