QuEChERS／氣相色譜法測定蘋果中有機磷農藥殘留研究

　　近年來，農產品的安全日益成為人們關心的重點，對農藥殘留分析技術的要求也增大，一是操作技術實用性，二是操作設備的靈敏性。氣相色譜技術能滿足兩個要求，而QuEChERS法對于樣品的前處理，有著快速、廉價、安全等優點，能完美地與氣相色譜進行結合，日益受到農藥殘留檢測技術人員的關注[1]。 
　　1 試驗部分 
　　1.1 儀器與試劑 
　　安捷倫7890B氣相色譜儀（FPD檢測器）;大容量高速離心機（新加坡Esco）。敵敵畏，甲胺磷（農業部標準品）;丙酮、乙腈;乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）;氯化鈉和無水硫酸鎂;十八烷基硅烷鍵合硅膠（C18）（粒徑40～60 μm）。 
　　1.2 色譜條件 
　　色譜柱，DB -1701毛細管柱（30mx0.25 mm×0.25μm）;載氣，高純氮氣，純度> 99.999%。程序升溫，120℃保持l min，然后以5℃/min升至160℃，保持l min;再以20。C/min升至250℃，保持10 min;柱流速為1.0 mL/min，恒流速;進樣口溫度240℃;檢測器溫度250℃;尾吹氣60 mL/min;氫氣75 mL/min;空氣100 mL/min;進樣量為1μL，采用不分流進樣。 
　　1.3 標準工作曲線的繪制 
　　以乙腈為溶劑配成10 μg/mL的有機磷農藥混合標準儲備液，配制0.02、0.05、0.1、0.2、0.5 μg/mL基質匹配標準溶液。 
　　2 結果與討論 
　　2.1 樣品前處理條件 
　　QuEChERS法對蘋果樣品進行前處理：取10.0 g樣品置于100 mL離心管中并用高速均質儀進行均質，然后加入10 mL乙腈、2.0 g氯化鈉進行渦旋，并離心，然后移取上清液2mL轉移到裝有200 mg Ci8和400 mg無水MgS04的50 mL 心管中，靜置20 min后，渦旋并離心。最后將提取液過0.22 μm的有機濾膜，供GC-FPD來分析測試。 
　　2.2 有機磷農藥的保留時間 
　　采用氣相色譜法分析樣品，因目標化合物有很好的分離效果，不但能對其確定種類，而且還能確定數量。良好的出峰保證了對目標化合物的準確定性和定量，通過優化方法發現，本方法完全適用于蘋果中有機磷農殘的測試。敵敵畏的保留時間為8.386 min，甲胺磷的保留時間為9.975 min。有機磷農藥的保留時間及標準曲線分別如圖l、2所示。 
　　2.3 吸附劑及其用量的優化 
　　QuEChERS法實質是分散固相萃取凈化。經鹽析分層的樣品提取液，向其加入固相吸附劑[2]。PSA和C18是兩種應用較為廣泛固相吸附劑，本實驗選用C18作為吸附劑，取蘋果空白基質乙腈提取液進行加標回收試驗。結果表明。當加入100 mg/mL的C18時，兩種農藥的回收率最好，色素去除效果最佳[3]。 
　　2.4 基質效應 
　　基質指的是樣品中除了分析物以外的成分，而在實驗中，基質經常對用來分析的物質產生干擾，導致結果準確性降低。產生的這些干擾與影響就稱之為基質效應。其計算公式為ME= B/AXl00%， 當ME>100%時基質有增強效應，當ME<100%時基質有抑制效應。實驗結果表明，蘋果中的2種有機磷農藥的ME超過（100±5）%。表明這2種農殘在蘋果中具有基質增強效應。 
　　2.5 標準曲線及檢出限和測定下限 
　　按照標準曲線繪制的有關規定，分別用濃度為O，0.02、0.05、0.1、0.2、0.5 μg/mL的有機磷配制標準溶液。敵敵畏相關系數r2=0.999 88：甲胺磷相關系數r2=0.999 47，相關關系都顯示為良好，方法的檢出限< 20 μg/L。由前處理步驟可知，稀釋因子為25，實際樣品中測定下限為0.50 mg/kg。 
　　2.6 精密度與回收率 
　　本實驗在蘋果的基質中進行了3個水平的加標實驗，分別為0.5、1.0、2.0 mg/kg 3個濃度水平，測試方法為：每個樣品平行測定10次。結果：在0.50 mg/kg水平的加標，回收率可達到81% ～107%，在2.00mg/kg水平的加標，回收率可達到88.7% -110%，相對標準偏差（n=10）在6.7%～11%。 
　　通過實驗證明，QuEChERS法前處理與國標法樣品前處理方法，兩種方法回收率均在75% ～110%，相對標準偏差在4.37%～8.79%0表明這兩種前處理方法均有較好的精密度，回收率達到了相關要求。 
　　3 結語 
　　本文采用乙腈作為萃取劑，C18吸附劑、無水硫酸鎂凈化和分散后，用蘋果基質配制標準溶液并進行外標法定量。該方法具有簡便快速的優點。滿足了國標的殘留限量要求，處理過程比較方便快捷，是一種應用前景廣闊的農殘前處理手段。