近日,中科院大連化學物理研究所生物能源研究部催化羰基化研究組(DNL0604組)吳小鋒研究員團隊在炔烯的選擇性羰基化反應研究方面取得新進展,實現了多模式精準控制1,3-炔烯多選擇性羰基化反應。
高效且精準地構建結構多樣且復雜的有機分子,是合成化學的核心目標之一,而選擇性催化官能化則是實現這一目標的關鍵策略。然而,在多位點底物中同時精確控制多個反應中心仍然是一項極具挑戰性的難題。成功應對這一挑戰,不僅能推動藥物發現、材料科學等領域的發展,也將有望開辟有機合成的新方向。

吳小鋒團隊一直致力于發展不同催化體系,以實現碳碳不飽和鍵的羰基化雙官能團化反應。在前期相關研究的基礎上(Angew.Chem. Int. Ed.,2024;Nat. Commun.,2023;Chem,2022;Sci. China. Chem.,2021;Angew. Chem. Int. Ed.,2020),本工作中,團隊提出了一種多模式精準控制的1,3-二炔多重選擇性羰基化策略。通過對催化體系的多維調控,該策略可實現五種不同的區域和立體選擇性轉化,包括直接官能化(1,2-、2,1-胺羰基化)及串聯環化路徑(2,4-、1,3-串聯羰基化、2,3-串聯雙羰基化)。此外,它在修飾復雜的類藥分子和其它合成轉化方面也具有重要潛力。機理研究表明,通過多維精準調控,該方法可實現多達三步串聯反應(胺羰基化–加成–轉胺化)的高效傳遞,并具備高準確性。
該策略不僅拓展了1,3-二炔轉化的化學空間,同時也展現出廣泛的適用性,有望推動藥物發現、材料科學及合成方法學等領域的進一步發展。
相關研究成果以“Multimodal Precise Control over Multi-Selective Carbonylation of 1,3-Enynes”為題,于近日發表在《美國化學會志》(Journal of the American Chemical Society)上。該工作的第一作者是我所DNL0604組鄶長勝助理研究員。上述工作得到國家重點研發計劃等項目的資助。
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